常用的處理氨氮廢水的方法主要有吹脫法、生化法、離子交換法、折點(diǎn)氯化法和磷酸銨鎂沉淀(MAP)法等。目前,國(guó)內(nèi)多采用生化法和吹脫法,國(guó)外則多采用生化法和磷酸銨鎂沉淀法。吹脫法多用于處理中高濃度、大流量氨氮廢水,吹脫出的氨可以回收利用,但有容易結(jié)垢、低溫時(shí)氨氮去除效率低、吹脫時(shí)間長(zhǎng)、二次污染、出水氨氮濃度仍偏高等缺點(diǎn),所以明確影響吹脫法的關(guān)鍵因素,提高氨氮去除率,對(duì)于氨氮處理成本控制、水污染得到控制、實(shí)現(xiàn)城市的可持續(xù)發(fā)展具有重要的意義。
吹脫法的基本原理是利用廢水中所含的氨氮等揮發(fā)性物質(zhì)的實(shí)際濃度與平衡濃度之間存在的差異,在堿性條件下使用空氣吹脫,由于在吹脫過程中不斷排出氣體,改變了氣相中的氨氣濃度,從而使其實(shí)際濃度始終小于該條件下的平衡濃度,最終使廢水中溶解的氨不斷穿過氣液界面,使廢水中的NH3-N得以脫除,常以空氣作為載體。
氨吹脫是一個(gè)傳質(zhì)過程,推動(dòng)力來自空氣中氨的分壓與廢水中氨濃度相當(dāng)?shù)钠胶夥謮褐g的差,氣體組份在液面的分壓和液體內(nèi)的濃度符合亨利定理,即成正比關(guān)系。此法也叫“氨解析法”,解析速率與溫度、氣液比有關(guān)。
吹脫法的基本原理是氣液相平衡和傳質(zhì)速度理論。廢水中的NH3-N通常以銨離子(NH4+)和游離氨(NH3)的狀態(tài)把持平衡而存在的
當(dāng)PH為中性時(shí),NH3-N主要以銨離子(NH4+)形式存在,當(dāng)PH值為堿性,NH3-N主要以游離氨(NH3)狀態(tài)存在吹脫法是在沸水中加入堿,調(diào)節(jié)PH值至堿性,先將廢水中的NH4+轉(zhuǎn)化為NH3,然后通入蒸汽或空氣進(jìn)行解吸,將廢水中的NH3轉(zhuǎn)化為氣相,從而將NH3-N從水中去除。常用空氣或水蒸氣作載氣,前者稱為空氣吹脫,后者稱為蒸汽吹脫。
優(yōu)點(diǎn):吹脫法用于處理高濃度氨氮廢水具有流程簡(jiǎn)單、處理效果穩(wěn)定、基建費(fèi)和運(yùn)行費(fèi)較低等優(yōu)點(diǎn),實(shí)用性較強(qiáng)。
缺點(diǎn):進(jìn)出水需要調(diào)整PH、如果沒有酸性吸收吹脫出來的氨氣隨空氣進(jìn)入大氣引起二次污染、硬度高的廢水結(jié)垢嚴(yán)重。
吹脫法一般采用吹脫池(也稱“曝氣池”)和吹脫塔兩類設(shè)備。但吹脫池占地面積大,而且易污染周圍環(huán)境,所以有毒氣體的吹脫都采用塔式設(shè)備。塔式設(shè)備中填料吹脫塔主要特征是在塔內(nèi)裝置一定高度的填料層,使具有大表面積的填充塔來達(dá)到氣—液間充分接觸。
常用填料有紙質(zhì)蜂窩、拉西環(huán)、聚丙烯鮑爾環(huán)、聚丙烯多面空心球等。廢水被提升到填充塔的塔頂,并分布到填料的整個(gè)表面,水通過填料往下流,與氣流逆向流動(dòng),廢水在離開塔前,氨組份被部分汽提,但需保持進(jìn)水的pH值不變?諝庵邪钡姆謮弘S氨的去除程度增加而增加,隨氣水比增加而減少。影響吹脫法處理氨氮廢水去除率主要是pH值、溫度、氣液比/吹脫水位深度、吹脫時(shí)間等因素。
(1)PH
水中的氨氮,大多以氨離子(NH4+)和游離氨(NH3)保持平衡的狀態(tài)而存在。其平衡關(guān)系式如下:
NH4++OH?NH3+H2O (1)
式(1)受pH 值的影響,當(dāng)pH值高時(shí),平衡向右移動(dòng),游離氨的比例較大,當(dāng)pH 值為11 左右時(shí),游離氨大致占90%。
(2)溫度
氨與氨離子之間的百分分配率可用下式進(jìn)行計(jì)算:
Ka=Kw /Kb=(CNH3·CH+)/CNH4+ (2)
式中:
Ka—— —氨離子的電離常數(shù);
Kw—— —水的電離常數(shù);
Kb—— —氨水的電離常數(shù);
C—— —物質(zhì)濃度。
由式(2)可以看出,pH 值是影響游離氨在水中百分率的主要因素之一。另外,溫度也會(huì)影響反應(yīng)式(1)的平衡,溫度升高,平衡向右移動(dòng)。表(一)列出了不同條件下氨氮的離解率的計(jì)算值。表中數(shù)據(jù)表明,當(dāng)pH值大于10 時(shí),離解率在80%以上,當(dāng)pH 值達(dá)11時(shí),離解率高達(dá)98%且受溫度的影響甚微。
(3)氣液比
氣液比:指空氣(蒸汽)和吹脫對(duì)象(含氨廢水)的體積比。
影響氨氣從水中向大氣轉(zhuǎn)移的因素有兩個(gè):一是水氣界面處的表面張力;二是界面處的氨濃度差表面張力最小,氣態(tài)氨釋放量就最大。如果形成水滴,氣態(tài)氨轉(zhuǎn)移量的增加將會(huì)很小。因此,反復(fù)形成水滴有助于氨的吹脫。
水和大氣中氨氮的濃度差是氣態(tài)氨轉(zhuǎn)移的動(dòng)力。為使水滴周圍環(huán)境中的氨氮濃度最小,必須將空氣快速循環(huán),用含低濃度氣態(tài)氨的空氣攪動(dòng)水滴,有助于加快氨的釋放。
對(duì)確定的廢水量而言,增大氣體量,傳質(zhì)推動(dòng)力相應(yīng)增大,有利于氨氮吹脫去除。但氣量太大,氣速過高,將影響廢水沿填料正常下流甚至不能流下,即引起液泛現(xiàn)象。因此,對(duì)一定廢水量,最小液氣比受液泛氣速控制;但是進(jìn)水量較小時(shí),會(huì)消耗大量的能源,所以一般氨氮吹脫工藝將氣液比控制在3000左右。
減小吹脫時(shí)間,有利于加快反應(yīng)速度,提高處理量,減少設(shè)備的容積。徐穎采用吹脫法處理垃圾滲濾液,吹脫段pH值為11,氣液比在2000——2300,吹脫時(shí)間9h,反應(yīng)條件達(dá)到最佳吹脫效率才達(dá)到52.0%。盧平等采用吹脫—缺氧—兩級(jí)好氧工藝處理垃圾滲濾液,垃圾滲濾液取自香港某垃圾填埋場(chǎng),氨氮濃度1400mg/L,pH值為9.5,吹脫時(shí)間12h,經(jīng)吹脫后氨氮去除率為60%。傅金祥等采用吹脫法垃圾滲濾液,進(jìn)水氨氮濃度1800mg/L,最佳pH值為11,最佳氣液比為360∶1,空氣量為3.0L/min,吹脫時(shí)間為1h,去除效率可達(dá)88.75%。由此可看出處理相同的廢水最佳吹脫時(shí)間也相差很大,可能是因?yàn)椴捎玫奶盍喜煌⒀b置設(shè)計(jì)的合理性等原因造成,吹脫處理后能夠很好地進(jìn)行后續(xù)處理和控制運(yùn)行成本。
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